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到目前為止,最專業(yè)的文章揭示了石墨烯的真實面目!

作者:http://zgzscp.com 發(fā)布時間:2019-11-08 11:11:45

到目前為止,最專業(yè)的文章揭示了石墨烯的真實面目!

自從安德烈·海姆和康斯坦丁·諾沃喬洛夫因其在二維石墨烯材料上的開創(chuàng)性實驗而獲得2010年諾貝爾物理學獎以來,任何與石墨烯有關的新聞或研究成果都引起了人們的極大關注。當然,世界上也沒有閑散的現(xiàn)象,例如西班牙石墨烯諾(graphenano)發(fā)表的一篇轟動的新聞報道。世界上第一個石墨烯聚合物電池。它的存儲容量是市場上最好的產(chǎn)品的三倍。由這種電池供電的電動汽車可以行駛1000公里,充電時間不到8分鐘。

石墨烯自2004年以來首次被分離。石墨烯的發(fā)現(xiàn)者自2010年獲得諾貝爾獎以來就廣為人知。如今,僅僅十年多一點,雖然全球石墨烯產(chǎn)業(yè)還處于起步階段,但由于公眾對新型石墨烯材料的熱情,石墨烯產(chǎn)業(yè)已經(jīng)過熱,呈現(xiàn)出春風乍起、千顆梨花盛開的虛假繁榮。

特別是在一些石墨資源相對豐富的地區(qū),石墨礦與石墨烯混合,石墨烯產(chǎn)業(yè)的發(fā)展被認為是地方經(jīng)濟轉(zhuǎn)型升級的靈丹妙藥,石墨烯產(chǎn)業(yè)園區(qū)相繼規(guī)劃建設。

毫無疑問,石墨烯作為新材料產(chǎn)業(yè)的先驅(qū),在推動傳統(tǒng)制造業(yè)轉(zhuǎn)型升級、培育新的產(chǎn)業(yè)增長點、促進大眾創(chuàng)業(yè)和創(chuàng)新等方面發(fā)揮著越來越重要的作用,在國家政策的指導下,石墨烯已成為賴昌星。目前,我國石墨烯產(chǎn)業(yè)鏈的雛形已從原材料、制備、產(chǎn)品開發(fā)到下游應用的全過程,基本形成了以長三角、珠三角、京津冀魯?shù)貐^(qū)為龍頭的石墨烯產(chǎn)業(yè)格局。集約化區(qū)域、多布局發(fā)展,2016年,我國石墨烯市場總規(guī)模超過40億元,形成了新能源應用、大健康應用、復合材料應用、節(jié)能環(huán)保應用、石墨烯原材料、石墨烯裝備六大細分市場。耳鼻喉。

然而,繁華背后是混亂,暫時的繁榮只會帶來永久的痛苦,不能說我國石墨烯行業(yè)還面臨著基礎研究能力薄弱、龍頭企業(yè)缺乏、上下游企業(yè)脫節(jié)、產(chǎn)業(yè)鏈不成熟、石墨烯草案過多等深層次問題。資本市場的概念、行業(yè)標準的缺失等嚴重制約了我國石墨烯行業(yè)的健康可持續(xù)發(fā)展。

據(jù)統(tǒng)計,我國已建成和在建石墨烯工業(yè)園區(qū)、石墨烯創(chuàng)新中心和石墨烯研究所40多個。目前國內(nèi)從事石墨烯原材料和產(chǎn)品研發(fā)的企業(yè)超過2000家,數(shù)量仍在不斷增長,目前,我國大力推進石墨烯大躍進是不可取的,今后,石墨烯行業(yè)將以石墨烯材料作為殺手锏的應用為基礎,而不是以石墨烯材料作為殺手锏。作為油添加劑。

目前,國內(nèi)市場上的一些產(chǎn)品,包括服裝、涂料、復合材料、吸附潤滑產(chǎn)品、石墨烯鋰離子、石墨烯手機觸摸屏等,代表了我國石墨烯研發(fā)的主流產(chǎn)品,應該說是世界一流的產(chǎn)品。呃,與國外相比,我們還是落后的。歐盟石墨烯旗艦項目去年10月啟動了17個新的石墨烯研究項目。他們專注于石墨烯未來的前沿領域,如超級跑車、物聯(lián)網(wǎng)傳感器、可穿戴設備和健康管理、數(shù)據(jù)通信、能源技術和復合材料。

什么是石墨烯讓我們先看看維基百科的定義:石墨烯是一種六邊形蜂窩點陣平面碳原子薄膜,位于SP2混合軌道上。它是一種只有一個碳原子厚度的二維材料,石墨烯是目前世界上最薄但最硬的納米材料。它只吸收2.3%的光。其導熱系數(shù)高達5300W/m.k,高于碳納米管和金剛石。在室溫下,其電子遷移率超過15000 cm2/v.s,高于碳納米管或硅晶體,其電阻率僅為10-8 m,低于世界上最小的銅或銀材料。

目前,石墨烯電池這個詞很熱門,事實上,在國際鋰電力學術界和工業(yè)界沒有石墨烯電池,我在維基百科上搜索到石墨烯電池或石墨烯鋰離子電池這個詞,沒有找到任何解釋。

根據(jù)權(quán)威石墨烯網(wǎng)站石墨烯信息的介紹,石墨烯電池被定義為在電極材料中加入石墨烯的電池,這種解釋顯然是誤導性的。根據(jù)經(jīng)典的電化學術語,智能手機中使用的鋰離子電池應命名為鋰鈷石墨。TE電池。

索尼之所以被稱為鋰離子電池,是因為1991年索尼將鋰離子電池投放市場時,考慮到傳統(tǒng)的命名方法過于復雜,普通人難以記住,并且通過鋰離子的遷移實現(xiàn)了充放電過程,系統(tǒng)中不含鋰金屬,所以我認為我國的鋰離子電池是一種新型的鋰離子電池。最后,鋰離子電池的名稱在世界范圍內(nèi)得到了廣泛的認可,這也反映了索尼在鋰電力領域的特殊貢獻。

目前,幾乎所有商用鋰離子電池都使用石墨陽極材料。在陽極性能相似的情況下,鋰離子電池的性能在很大程度上取決于陰極材料,所以現(xiàn)在鋰離子電池也有使用正極一詞的習慣。例如,鋰鐵磷酸鹽電池(我討論的范圍不包括比亞迪所謂的鐵電池)、氧化鈷鋰電池。電池、錳酸鋰電池、三元電池等為正極。

所以在未來,如果硅材料被用作電池的負極,它會被稱為硅電池嗎也許是這樣,但是,誰扮演主角,誰就以誰的名字命名。根據(jù)這個計算,如果我們想稱之為石墨烯電池,那一定是石墨烯電池,它起著主要的電化學作用。就像鋰鈷酸電池和碳黑一樣,不能稱之為碳黑電池嗎為了進一步闡明石墨烯電池的概念,我們首先總結(jié)了石墨烯在鋰離子電池中可能(唯一可能)的應用。

負數(shù):1。石墨烯單獨用作陽極材料;復合材料與其他新型陽極材料如硅基和錫基材料以及過渡金屬化合物形成;陽極導電添加劑。

陽性:主要用作導電劑,加入磷酸鐵鋰陰極,提高速率和低溫性能,同時加入磷酸錳鋰和磷酸釩鋰,提高循環(huán)性能。

石墨烯涂層鋁箔的實際性能并不比普通碳涂層鋁箔(A123結(jié)合航高開發(fā))好多少。與此相反,成本和工藝復雜度大大增加,這種技術商業(yè)化的可能性很低。

從以上的分析中可以清楚地看出,石墨烯在鋰離子電池中的作用只有兩個方面:直接使用負極材料和導電添加劑。

本文首先討論了石墨烯單獨用作鋰陽極材料的可能性,純石墨烯的充放電曲線與高比表面積的硬炭和活性炭材料非常相似。它們都具有一次循環(huán)庫侖效率低、充放電平臺高、電位滯后嚴重、循環(huán)穩(wěn)定性差等缺點。這些問題是高比表面積無序碳材料的基本電化學特性。

高質(zhì)量石墨烯的壓實密度和壓實密度非常低,成本非常昂貴。不可能直接用石墨材料代替鋰離子電池的負極,單用石墨烯做負極是不可行的,那么石墨烯復合正極材料呢

石墨烯等新型正極材料,如硅基和錫基材料以及過渡金屬化合物,是目前納米鋰電力領域最受歡迎的研究領域。在過去的幾年里,已經(jīng)發(fā)表了數(shù)千篇論文,一方面,石墨烯片的柔韌性被用來緩沖這些大容量電極材料在循環(huán)過程中的體積膨脹。另一方面,石墨烯優(yōu)良的導電性可以改善粒子間的電接觸,降低極化。這些因素都能改善復合材料的電化學性能。

然而,不僅石墨烯能提高性能。實踐證明,采用傳統(tǒng)的碳復合技術和工藝,可以獲得相同甚至更好的電化學性能,例如硅碳復合陽極材料,與傳統(tǒng)的干式復合工藝相比,復合石墨烯并沒有顯著改善材料的電化學性能。但由于石墨烯的分散性和相容性,使制備過程復雜度增加,影響了批量穩(wěn)定性。

綜合考慮材料成本、生產(chǎn)工藝、加工性能和電化學性能,石墨烯或石墨烯復合材料在實際應用中用作鋰電極的可能性很小,工業(yè)化前景很難。

我們來談談石墨烯作為導電劑的另一個問題。有導電碳黑、乙炔黑、克欽黑、超級P等,現(xiàn)在一些電池制造商開始在動力電池中使用碳纖維(VGCF)和碳納米管(CNT)作為導電劑。

石墨烯作為導電劑的原理是由于其具有二維高比表面積的特殊結(jié)構(gòu)而具有優(yōu)異的電子傳輸能力,根據(jù)目前積累的實驗數(shù)據(jù),VGCF、CNT和石墨烯均比超P具有更高的速率性能,但兩者在電子傳輸性能上差別不大。E的電化學性能改善,而石墨烯沒有顯示出明顯的優(yōu)勢。

那么,加入石墨烯是否有可能使電極材料的性能發(fā)生爆炸呢答案是尷尬的,以iPhone手機電池為例,電池容量的增加主要是由于LCO工作電壓的增加。電流i-phone 6的充電電壓從4.2V提高到4.35V,從而使LCO容量從145 mAh/g逐漸增加到160-170 mAh/g(高壓LCO必須通過大量摻雜和表面涂層進行改性)。這些改進與石墨烯沒有任何關系,也就是說,如果你使用截止電壓為4.35V、容量為170mAh/g的高壓鋰鈷氧化物,就不可能用你添加的石墨烯將鋰鈷氧化物的容量增加到180mAh/g,更不用說所謂的石墨烯電池了,它可以在不移動的情況下將電池容量增加幾次。添加石墨烯是否可以延長電池的循環(huán)壽命石墨烯的比表面積比碳納米管大,這也令人尷尬。在負電極上添加石墨烯只能形成更多的SEI并消耗鋰離子。因此,碳納米管和石墨烯只能添加到正極上,以提高比率和低溫性能。

那費用呢目前,高品質(zhì)石墨烯的生產(chǎn)成本仍然很高,市場上所謂的廉價石墨烯產(chǎn)品基本上都是石墨納米片(十層以上的粉末比例很大),如果比較石墨烯和碳納米管,我們會發(fā)現(xiàn)它們有驚人的相似性,而且它們有許多幾乎相同之處。所有特殊性能。納米碳管在當時的神奇性能已經(jīng)完全應用到石墨烯上。納米碳管在上世紀末開始在世界上流行,并在2000年到2005年達到了頂峰。據(jù)說納米碳管在鋰離子電源領域具有許多功能和許多獨特的性能。

但是二十多年過去了,到目前為止,還沒有在任何領域看到碳納米管獨特性能的實際應用,在鋰方面,碳納米管在LFP動力電池中僅作為正極導體使用了兩年,并且已經(jīng)開始了小規(guī)模的試驗(性能價格比仍低于VGCF),而LFP動力電池則是石墨烯是電動汽車的主流技術,與碳納米管相比,石墨烯的電化學性能非常相似,沒有任何特殊的性能。相反,它的生產(chǎn)成本更高,生產(chǎn)過程中環(huán)境污染更嚴重,實際操作和加工性能更困難,目前許多所謂的石墨烯電池都是純粹的炒作,但很少有真正安靜的,而且大部分都走快餐經(jīng)濟路線,與CNT相比而石墨烯,歷史總是如此相似!

石墨烯的實際應用前景如何石墨烯在鋰離子電池中的應用前景是非常困難的,與鋰離子電池相比,石墨烯在超級電容器特別是微型超級電容器中的應用前景似乎有點可靠,但仍需警惕一些學術猜測。

事實上,如果你看這些所謂的學術突破,你會發(fā)現(xiàn)許多教授在論文中有意或無意地混淆了一些基本概念,目前商業(yè)化活性炭超級電容器的能量密度通常是7-8Wh/kg,是指整個超級電容器的能量密度。電容器包括所有的元件,教授們提到的突破一般是指材料的能量密度,因此實際石墨烯超電遠不如本文所提到的好。

相比之下,微型超級電容器的成本要求不如普通電容器嚴格。利用石墨烯復合材料作為電化學活性材料,選擇合適的離子液體電解質(zhì),可以制備具有傳統(tǒng)電容器和鋰離子電池雙重優(yōu)點的儲能裝置。在微機電系統(tǒng)(MEMS)等少數(shù)領域制造儲能裝置是可能的,具有一定的應用價值。

目前,有很多關于石墨烯電池的消息,比如中國第一部石墨烯手機,我發(fā)現(xiàn)的第一件事是在2014年,據(jù)特斯拉創(chuàng)始人兼首席執(zhí)行官埃隆馬斯克(Elon Musk)稱,特斯拉準備升級S型、即將推出的X型越野車和平價電動3型的性能。

我們的汽車里程可能會超過500英里。事實上,我們發(fā)展得很快,但汽車價格可能會隨之上漲。在不久的將來,特斯拉電動汽車的里程有望再次增加。他在接受《汽車快車》采訪時說。

馬斯克沒有透露計劃的細節(jié),但據(jù)眾多媒體報道,石墨烯制成的超級電池可能是特斯拉實施計劃的關鍵。作者毫無例外地查閱了幾份外國報道,稱該消息來源于中國媒體報道。很明顯,馬斯克從未說過石墨烯或石墨烯。Raphene電池完全可以使用。中國媒體編造了特斯拉關于將石墨烯電池用作下一代電動汽車電池的新聞報道。

另一種是西班牙的石墨烯電池。西班牙人聲稱鋰電池(最先進的)的比能量為180 Wh/kg,而石墨烯電池的比能量超過600 Wh/kg。也就是說,它的電能是市場上最好的產(chǎn)品的三倍。電池的壽命也很長,是市場上最好的產(chǎn)品的四倍。傳統(tǒng)的鎳氫電池是鋰離子電池的兩倍,由它驅(qū)動的電動汽車可以行駛1000公里,充電時間不到8分鐘。

但是,目前還沒有人真正看到公司的產(chǎn)品,甚至連充電放電曲線、中間電壓等基本參數(shù)都找不到,根據(jù)我多年的鋰離子知識,如果電池仍然采用普通鋰離子的嵌入反應原理,就不可能達到這樣的電池性能。離子電池。另外,如果這是一個使用石墨烯的二次空氣電池,那么顯然它不能稱為石墨烯電池。至于這個西班牙石墨烯電池是真是假,有不同的看法。

第一消息:香港120人卷入石墨烯投資欺詐案,涉及6700萬人!香港警方宣布,兩名男子因涉嫌詐騙120人而被捕,港幣6700萬元。他們聲稱投資于一種高科技的手機充電器(移動電源),它是由一種叫做石墨烯的神奇材料制成的。據(jù)香港商業(yè)犯罪調(diào)查部門的工作人員說,石墨烯是一種革命性的材料,將引發(fā)下一次技術革命,作為誘餌吸引受害者。S.

第二條新聞:充電5秒,通話2小時!浙江大學研制了一種新型的鋁-石墨烯超級電池。12月24日,這條新聞在互聯(lián)網(wǎng)上引發(fā)了一場爆炸性的討論,然而,浙江大學高分子科學與工程系的超級團隊在接受《法制晚報》的采訪時稱,在25日,充電5秒、通話2小時實際上只是研究的前景。如果它真的在未來成為一個產(chǎn)品,它仍然有希望實現(xiàn),但迄今為止還沒有實現(xiàn)。

只有無缺陷的石墨烯才具有這些優(yōu)良的性能,而實際生產(chǎn)的石墨烯大多是多層的、有缺陷的。

機械剝離法。Geim的團隊使用3M膠帶手工制備石墨烯,但這種方法產(chǎn)量很低,石墨烯的尺寸很小,顯然不具備工業(yè)化生產(chǎn)的可能性。

化學氣相沉積主要用于制備石墨烯薄膜。在高溫下,甲烷和其他氣體被催化熱分解并沉積在金屬基片(Cufoil)表面形成石墨烯,CVD的優(yōu)點是可以生長面積大、質(zhì)量高、均勻性好的石墨烯薄膜。然而,化學氣相沉積的缺點是成本高、工藝復雜、存在轉(zhuǎn)移問題,石墨烯薄膜的生長一般是多晶的。

氧化還原法。石墨氧化物(GO)是由天然石墨與強酸和氧化物質(zhì)反應生成的。采用超聲分散法制備氧化石墨,然后加入還原劑去除氧化石墨表面的含氧基團,得到氧化石墨烯,氧化還原法成本低,易于實現(xiàn),是目前生產(chǎn)石墨烯最常用的方法,但由于氧化還原法生產(chǎn)的廢液中含有大量的氧化石墨烯。精神嚴重污染環(huán)境。用這種方法制備的石墨烯一般是多層石墨烯或石墨微晶,而不是嚴格意義上的石墨烯,產(chǎn)品的缺陷導致石墨烯某些機電性能的損失。

溶劑溶出法。溶劑溶出法的原理是在溶劑中分散少量石墨,形成低濃度的分散溶液。超聲破壞了石墨層間的范德華力。將溶劑插入石墨層,層層剝離石墨烯,這種方法不像氧化還原法那樣破壞石墨烯的結(jié)構(gòu),可以制備出高質(zhì)量的石墨烯,缺點是成本高,生產(chǎn)率低,難以工業(yè)化。

另外,石墨烯的制備方法包括溶劑熱法、高溫還原法、光還原法、外延晶體生長法、微波法、電弧法、電化學法等。這些方法不像上述四種方法那樣常見。

目前市場上許多廠家生產(chǎn)的石墨烯在石墨烯片表面存在著許多缺陷和功能組。無論是導電性、導熱性還是力學性能都不同于諾貝爾獎得主石墨烯,此外,有些廠家在生產(chǎn)過程中加入了大量的表面活性劑,有些表面活性劑對粉末的導電性有很大的影響。目前,許多石墨烯甚至上游的原材料——石墨導電性都較差!此外,粉體中含有大量的表面活性劑,使得下游應用廠家在使用過程中必須充分考慮這些添加劑的影響。

我們常說石墨烯在十層以下,但對于石墨烯粉末制造商來說,十層以下的比例應該反映在報告中,如果石墨烯粉末制造商不能生產(chǎn)出高質(zhì)量的石墨烯,應用上的突破如何盡快建立石墨烯標準,可以使石墨烯工業(yè)朝著良性的方向發(fā)展。

相信隨著技術的發(fā)展,石墨烯的生產(chǎn)會越來越好。而看新聞:人民網(wǎng)沈陽,1月9日,我網(wǎng)從科學院金屬研究所獲悉,金屬材料制備和應用的基礎研究項目完成了高質(zhì)量石墨烯材料的制備和應用。國家自然科學二等獎,主要由任文才、程慧明、陳宗平、吳仲帥、高立波完成。

2007年以來,該項目對化學氣相沉積(CVD)和化學氧化汽提法制備優(yōu)質(zhì)石墨烯材料及其在儲能、光電和復合材料中的應用進行了深入、系統(tǒng)的基礎研究。取得了許多原始成果:提出了一種以多孔金屬為生長基質(zhì)的面向模板的化學氣相沉積方法,制備了一種具有高導電性和柔性的三維石墨烯網(wǎng)絡,該網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)材料復雜,具有高性能的彈性導體和輕效的柔性電磁波。在此基礎上開發(fā)了屏蔽材料,擴展了石墨烯的物理性質(zhì)和應用,揭示了石墨烯的邊界依賴生長動力學。首次制備了毫米級優(yōu)質(zhì)單晶石墨烯。提出了一種通用的電化學鼓泡非破壞性轉(zhuǎn)移方法,為石墨烯在光學/電子器件中的應用奠定了基礎。在石墨烯和高容量金屬氧化物的結(jié)構(gòu)和性能的基礎上,提出了復合材料的概念。制備了用于鋰離子電池和超級電容器的高性能石墨烯錨定金屬氧化物納米復合電極材料。發(fā)現(xiàn)并闡明了這兩種材料之間的協(xié)同儲能效應,提出了氫電弧加熱的膨脹裂解和還原方法以及氫碘酸的高效和非破壞性還原方法,顯著地降低了氧化石墨烯材料的導電性,奠定了L的基礎。石墨烯的大規(guī)模制備及應用。

發(fā)表在《自然材料》等刊物上的8篇代表性論文在國內(nèi)外產(chǎn)生了重要影響。石墨烯的發(fā)現(xiàn)者阿克·蓋姆教授高度贊揚并廣為引用。截至2017年2月,被SCI引用4464次,被SCI兩次引用1100次以上,其中一次被2006年至2016年中國高引用論文評選為十大引用論文,極大地促進了石墨烯制備科學和材料應用技術的發(fā)展。

從科學研究和創(chuàng)新的角度看,這是一個漫長的過程,是一場艱難的馬拉松,就石墨烯工業(yè)而言,這才剛剛起步。為了展示石墨烯的獨特性能,還需要做大量的科學研究工作。沒有真正的科技創(chuàng)新,沒有艱辛的探索,沒有持久的攻關,中國石墨烯工業(yè)就不能很快實現(xiàn)我們所期待的那種繁榮。

新事物不能一帆風順,也不能一蹴而就。石墨烯只存在了10多年。它還處于初級階段。未來的增長和發(fā)展之路還很長。它要求各方面腳踏實地,不忘初衷,不忘不懈努力,作為石墨烯生產(chǎn)商,我們應該尋求技術突破,生產(chǎn)出可靠的石墨烯粉末,作為下游應用,它應該立足上游生產(chǎn)商,真正體現(xiàn)石墨烯在產(chǎn)品中的作用。



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