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石墨化過(guò)程大致可分為兩個(gè)階段

作者:http://zgzscp.com 發(fā)布時(shí)間:2022-03-12 10:30:32

石墨化過(guò)程大致可分為兩個(gè)階段石墨化過(guò)程的兩個(gè)階段


碳的石墨化理論曾有各種說(shuō)法,如碳化物轉(zhuǎn)化理論、微晶增長(zhǎng)理論、再結(jié)晶理論等,但是近代科學(xué)研究結(jié)果被更多人公認(rèn)的石墨化機(jī)理為“石墨化是高溫下固相中的變化,以熱能引起的運(yùn)動(dòng)為基礎(chǔ)使碳元素微晶結(jié)構(gòu)從無(wú)序狀態(tài)(無(wú)定形炭)向有序狀態(tài)(石墨晶體結(jié)構(gòu))過(guò)渡,也即是晶體成長(zhǎng)和增大晶體內(nèi)層面有序疊合為主的物理性質(zhì)的結(jié)構(gòu)變化”石墨化過(guò)程大致可分為兩個(gè)階段,第一階段是在1000~1800℃之間進(jìn)行,在這一階段無(wú)定形炭的石墨化并未開始,實(shí)際上以進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)為主,無(wú)定形炭微晶結(jié)構(gòu)中結(jié)合的氫、氧、氮、硫等元素不斷逸出,逸出的結(jié)果使無(wú)定形炭微晶結(jié)構(gòu)邊緣部分的雜質(zhì)元素不斷減少,并殘留下若干晶格缺陷,沿微晶層面的寬度方向尺寸有所增長(zhǎng),但增長(zhǎng)的幅度不大,在第一階段出現(xiàn)的變化與炭的種類(易石墨化炭還是難石墨化炭)沒(méi)有多大關(guān)系。

第二階段是1800℃以上一直上升到3000℃(也有人認(rèn)為應(yīng)該從1700℃開始),其中從1800~2000℃這一區(qū)間,利用X射線衍射技術(shù)可以觀測(cè)到無(wú)定形炭微晶尺寸(L和L)的變化,以此溫度為界限,進(jìn)一步提高熱處理溫度,易石墨化炭和難石墨化炭的差別開始明顯起來(lái)??梢哉J(rèn)為2000℃以上炭原子微晶結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的變化是石墨化的關(guān)鍵階段,通過(guò)晶格缺陷的移動(dòng)和晶格畸變的圖13-1易石墨化炭的結(jié)構(gòu)示意圖退火進(jìn)行晶體成長(zhǎng),也即晶體層面a軸方向(La)和C軸方向(L)的微晶尺寸不斷增加,與此同時(shí)晶體的層面間距(do)逐漸減小,熱處理溫度越高,do越來(lái)越接近理想石墨晶體的層面間距(0.3354nm)。一些難石墨化炭雖然也存在石墨層狀結(jié)構(gòu)的微晶,但在其周圍由未形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的碳原子(或原子團(tuán))圍繞著,并存在許多微小的孔隙,這種孤立狀態(tài)層面之間的融并成長(zhǎng)很困難,這是易石墨化炭和難石墨化炭在熱處理過(guò)程中的重要區(qū)別。圖13-1為易石墨化炭結(jié)構(gòu)示意圖,圖13-2為難石墨化炭結(jié)構(gòu)示意圖,圖133為易石墨化炭與難石墨化炭加熱到高溫時(shí)微晶增長(zhǎng)的差異。

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